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点击数:19592011-10-19 11:57:34
卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品,水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应,在吡啶和甲醇存在的情况下,生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在阳极电解产生,从而使氧化还原反应不断进行,直至水分全部耗尽为止,依据法拉第电解定律,电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系的,其反应如下:
h2o i2 so2 3c5h5n→2c5h5n·hi c5h5n·so3
c5h5n·so3 ch3oh→c5h5n·hso4ch3
在电解过程中,电极反应如下:
阳极:2i--2e→i2
阴极:i2 2e→2i-
2h 2e→h2↑
从以上反应中可以看出,即1摩尔的碘氧化1摩尔的二氧化硫,需要1摩尔的水。所以是1摩尔碘与1摩尔水的当量反应,即电解碘的电量相当于电解水的电量,电解1摩尔碘需要2×96493库仑电量,电解1毫摩尔水需要电量为96493毫库仑电量。
样品中水分含量按(1)式计算:
式中:w---样品中的水分含量,μg;
q---电解电量,mc;
18---水的分子量;